3月9日 - 『第20回 日本ゴールドディスク大賞』にて、“ロック&ポップ・アルバム・オブ・ザ・イヤー”を受賞。4月1日? - 全国ツアー「LOVE COOK Tour 2006 ?マスカラ毎日つけてマスカラ?」がスタート。4月12日 - 11th Single『フレンジャー』リリース。
7月2日 - 国立代々木第一体育館にて行われた「Excite Music Festival '06」に出演。7月26日 - 2nd LIVE DVD『LOVE COOK Tour 2006?マスカラ毎日つけてマスカラ?』リリース。同日発売である鈴木亜美の『Like a Love?』の表題曲である「Like a Love?」の作曲を提供する。なお、他のアーティストに楽曲提供するのはこの時が初めてである。8月2日 - 12th Single『ユメクイ』リリース。
8月12日 - 初主演となる映画『東京フレンズ The Movie』全国ロードショー。9月2日 - 国営越後丘陵公園・野外特設ステージにて行われた「MUSIC FESTIVAL 2006 ユメウタ」に出演。9月9日 - デビュー3周年&誕生日を記念して初となるバースデーライヴ「【LOVE IS BORN】?3rd Anniversary 2006?」を日比谷野外大音楽堂にて開催。モバイルサイト「LOVE9CUBE」では、3周年を記念して制作された楽曲「BABASHIのテーマ」を着うた配信開始。10月25日 - 13th Single『恋愛写真』をリリース。
11月20日 - 読売テレビ『ベストヒット歌謡祭2006』に出演。11月29日 - 日本テレビ『1億3000万人が選ぶ!ベストアーティスト2006』に出演。12月7日 - フジテレビ『FNS歌謡祭』に出演。12月16日 - TBS『発表!!第39回 日本有線大賞』に出演し、有線音楽優秀賞を受賞。12月22日 - テレビ朝日『MUSIC STATION SUPER LIVE 2006』に出演。12月28日 - フジテレビ『魁!音楽番付・先駆け年越し生ライブSP』に出演。
12月30日 - TBS系『第57回 輝く!日本レコード大賞』に出演し、金賞を受賞。12月31日 - NHK『NHK紅白歌合戦』に出場し、「恋愛写真」を歌唱。TBS『COUNT DOWN TV SP 年越しプレミアライブ2006-2007』に出演。
2007年
1月1日 - 3rd LIVE DVD『【LOVE IS BORN】?3rd Anniversary 2006?』リリース。2月21日 - 14th Single『CHU-LIP』リリース。 3月18日 - 初となるベストアルバム『愛 am BEST』リリース。オリコン初登場1位を獲得。リリース時に出演した音楽番組では久々に「さくらんぼ」が披露された。4月2日 - フジテレビ『笑っていいとも!』内の「テレフォンショッキング」のコーナーに初出演。同日生放送された『HEY!HEY!HEY!春のお台場生放送スペシャル!!』にも出演。4月22日 - 日本武道館にて行われた「コスモ アースコンシャスアクト・アースデー・コンサート」に出演。5月18日? - 全国ツアー「愛 am BEST Tour 2007 ?ベストなコメントにめっちゃ愛を込めんと!!!?」がスタート。（全国18会場26公演）5月26日 - MTV主催『MTV Video Music Awards Japan 07』に出演し、ノミネートされた「恋愛写真」が、最優秀ポップビデオ賞【Best Pop Video】と最優秀映画ビデオ賞【Best Video from a Film】の2冠を受賞する。6月30日 - さいたまスーパーアリーナにて行われた「Excite Music Festival '07」に出演。7月7日 - 世界7大都市で同時開催されたライヴ・アース （「LIVE EARTH -The Concerts For A Climate In Crisis-」）の東京公演に出演。7月25日 - 15th Single『PEACH / HEART』リリース。自身2度目の両A面シングルで、3度目のオリコンシングルチャート1位を獲得。
7月28日? - 「a-nation 2007」がスタート。8月12日 - 大塚製薬徳島ワジキ工場野外ステージにて行われた「Exciting Summer in WAJIKI '07」に出演。9月1日 - 広島港出島野外特設会場にて行われた「SOUND MARINA 2007 ?Feel the Voice Special?」に出演。9月9日 - デビュー4周年&バースデー記念ライヴ「【LOVE IS BORN】?4th Anniversary 2007?」が日比谷野外大音楽堂にて開催。9月26日 - 4th Album『LOVE PiECE』リリース。なお、オリジナルアルバムとしては約2年ぶりの発売となった。また同日に、4th LIVE DVD『愛 am BEST Tour 2007 ?ベストなコメントにめっちゃ愛を込めんと!!!?』と『B-PASS』にて連載されていた「大塚 愛のLOVE WORLD ?eye love pictures.?」にタイ・バンコクにて本人が撮影した写真も収録した作品集『LOVE WORLD』が発売。
11月7日 - 16th Single『ポケット』リリース。
11月16日 - NHK『プレミアム10 恋うた2007』に出演。11月21日 - 読売テレビ『ベストヒット歌謡祭2007』に出演。12月5日 - フジテレビ『FNS歌謡祭2007』に出演。12月11日 - 日本テレビ『1億3000万人が選ぶ!ベストアーティスト2007』に出演。12月12日 - TBS『発表!!第40回 日本有線大賞』に出演し、有線音楽優秀賞を受賞。12月14日 - MTV『MTV Cool Christmas 2007』に出演。12月21日 - テレビ朝日『MUSIC STATION SUPER LIVE 2007』に出演。
12月30日 - TBS『第49回 輝く!日本レコード大賞』に出演し、金賞を受賞。12月31日 - NHK『NHK紅白歌合戦』に出場し、「CHU-LIP」を歌唱。TBS系『COUNT DOWN TV SP 年越しプレミアライブ 2007-2008』に出演。
2008年
1月1日 - 5th LIVE DVD『【LOVE IS BORN】?4th Anniversary 2007?』リリース。
1月31日 - 04年3月?07年9月まで放送されたラジオ番組「大塚 愛のai-r Jack」を記念して、単行本『大塚 愛のai-r jack』が発売。2月2日? - 全国ツアー「LOVE PiECE Tour 2008 ?メガネかけなきゃユメがネェ！?」がスタート。（全国24会場31公演）2月23日 - 経済産業省による「若年層を対象とした地球温暖化問題に関する広報・調査事業（平成19年度地球温暖化問題対策調査）」のオピニオン・リーダーに任命される。3月29日 - ユニバーサル・スタジオ・ジャパンにて行われた「卒フェス 2008 in UNIVERSAL STUDIO JAPAN ?サクラサクトキトビラアク?」に出演。4月5日 - JFN系『LIFE - LOVE CiRCLE』が放送開始。5月21日 - 17th Single『ロケットスニーカー / One×Time』リリース。
7月20日 - つま恋にて行われた「ap bank fes '08」に出演。7月26日? - 「a-nation 2008」がスタート。7月30日 - 6th LIVE DVD『LOVE PiECE Tour 2008 ?メガネかけなきゃユメがネェ！?』リリース。
8月13日 - 逗子マリーナにて行われた「ZUSHI MARINA LIVE FESTIVAL '08 RIVIERA DAY」に出演。8月16日 - 国立代々木第一体育館にて行われた「サンスターオーラツー presents 20th J-WAVE LIVE 2000+8」に出演。9月9日? - デビュー5周年&バースデーライヴ「【LOVE IS BORN】?5th Anniversary 2008?」が開催。この年から地元である大阪・野外音楽堂でも行われるようになった。9月10日 - 18th Single『クラゲ、流れ星』リリース。