有機反応機構スレ - 暇つぶし2ch

有機反応機構スレ ..

2:あるケミストさん
13/03/26 15:57:55.86 .net
人名反応とかの反応機構ちゃんと解析してる人いるの？
教科書見てても著者によって全然違うんだけど

3:あるケミストさん
13/03/26 16:08:12.58 .net
例えば？

4:あるケミストさん
13/03/26 16:26:06.13 .net
Knoevenagel縮合でのアミンの働きが酸性C-Hを引っこ抜いてカルボニルに求核させるだけとの記述の本もあるし
カルボニルとシッフ塩基やイミニウムイオンを形成して活性化する役目を担うとの記述もある

Cannizzaro反応が協奏的な反応なのかヒドリドが一度脱離するのか(これは怪しいと思うが)
直接カルボン酸塩が生成するのかそれともアルコキシドとカルボン酸が反応してそれが生成するのか

他にも酸触媒塩基触媒の反応で中間体がプロトン化されてるされてないのバリエーションがいろいろある

どれも合理的だし少しづつは反応に寄与してるだろうとは思うけど
断りも無く見てきたかのように本に書いてるのはどうかと思う

5:あるケミストさん
13/03/26 16:34:11.50 .net
誰も興味ないし
そもそも調べる手段が貧弱すぎて無理
同位体置換で置き換わった原子調べたり速度の同位体効果見るくらいしかない
ラジカルできてたら直接見やすいけど
簡単な気体反応の反応機構ならこれでもかって位に調べられてるけど有機反応には到底無理

ただ、反応機構を合理的にかけるというのが化学者の必須スキルだと思う

6:あるケミストさん
13/03/26 22:43:17.49 .net
カルボン酸の均一触媒における誘導体の生成の反応機構も複数ある気がする。

反応機構はNMRとかGaussian使ってやるんじゃないの？
俺は生成物より反応機構の方が興味ある。物理化学いけと言われそうだが。

7:あるケミストさん
13/03/26 22:48:31.95 .net
中間体の寿命が長いときはNMRや分光使って見えるね
Gaussianはよく知らんけどそういうことするソフトなのか？
分子軌道の計算とかやってるんじゃ

8:あるケミストさん
13/03/26 22:50:28.72 .net
>>7
最適化という機能があって、その化合物の軌道の電子状態、結合の長さ、イオン状態・・・云々がわかる・・・はず・・・・・

9:あるケミストさん
13/03/27 07:39:55.11 .net
>>4
>カルボニルとシッフ塩基やイミニウムイオンを形成して活性化する役目を担うとの記述もある
それは別の反応だろう。

>Cannizzaro反応が協奏的な反応なのかヒドリドが一度脱離するのか(これは怪しいと思うが)
怪しい怪しい
>直接カルボン酸塩が生成するのかそれともアルコキシドとカルボン酸が反応してそれが生成するのか
ちょっと意味がわからない。

10:あるケミストさん
13/03/28 05:53:27.81 .net
直接実験的に証明することより、「もっともらしい」機構を考えられる能力が重要だ

11:あるケミストさん
13/03/29 09:50:08.53 .net
カルボニルの求核付加脱離反応の最中にどの中間体がどれだけの割合であるのかとか
調べた人は居ないの？

12:あるケミストさん
13/03/29 10:16:01.68 .net
誰でも知っている反応機構でも、それがどのような実験で証明されたか知る人は意外と少ない
せいぜいSN2反応くらいか
反応機構解析はノーベル賞いくつも出ている分野だということだけ言っておこう

13:あるケミストさん
13/03/29 10:24:27.98 .net
電荷持ってる中間体が生成してるかどうかを
反応中の誘電率測定でモニターできないかなあ

14:あるケミストさん
13/03/29 10:33:12.29 .net
>>11
カルボニルに攻撃して、四面体型中間体を経由して脱離が起こる反応の機構も
実験的・理論的に詳細に検討した論文が出ているはず。1980年代じゃなかったかな。
比率まではわからないが。

15:あるケミストさん
13/03/29 15:47:27.09 .net
>>12
Gaussianでノーベル賞取るくらいだからな
王立協会も割と重要なことだろうと思っているのだろう。

16:あるケミストさん
13/03/31 16:15:54.09 .net
電子パタパタ

17:あるケミストさん
13/04/13 14:04:28.79 .net
宮崎

18:あるケミストさん
13/04/13 17:59:04.90 .net
描いた者勝ちってこと？

19:あるケミストさん
13/04/27 14:15:39.28 .net
なんで？

20:あるケミストさん
13/04/28 00:20:28.19 .net
例えば、ある化合物を反応させて生成物が3種類ぐらいできるとして
温度、触媒、反応時間等々を変えながら、どの生成物の割合が多くなるか
みたいな研究とかする人にとって、遷移状態とか中間体とかを正しく考察しなきゃならんだろ
だから、てきとうってこともないかと・・・

21:わふー ◆wahuu.39/s
13/04/28 14:35:32.91 .net
フリーデル-クラフツ反応は気に食わない

22:あるケミストさん
13/04/28 18:34:12.61 .net
分野によっては反応機構についてそこまで深く考えたりしないってことか

23:あるケミストさん
13/04/29 12:05:24.38 .net
金属錯体の活性化については、矢印で書く反応機構ではすでに説明できない。
ただ、それゆえに、この業界ではインチキ反応機構が平気で論文に掲載されている。
ある論文ではひとつの素反応が触媒サイクルに組み込まれ、同じ著者の別論文では触媒の前活性化に
カウントされてたりする。よく見ないとわかんないけどね。

24:あるケミストさん
13/04/29 21:30:36.61 .net
>>23
有機スレだということだけは言っておきたい

25:あるケミストさん
13/04/29 22:06:20.22 .net
金属錯体の触媒反応サイクルの話だろ。なんでケチつけんだよ。

26:あるケミストさん
13/04/29 22:30:48.12 .net
実験結果から理論的に否定できない機構ならインチキというわけじゃないだろ。
現状での提唱機構なだけ。

27:あるケミストさん
13/04/29 23:10:52.67 .net
最近、作業仮説という名の適当反応機構が流行っている。
頭に「作業」がつくだけで、インチキでも勉強不足でも大丈夫。

28:あるケミストさん
13/04/29 23:18:31.62 .net
作業仮説も立てずに混ぜてるだけとか
できることがわかってることだけをやるよりはいいと思うけどね。
ただ論文の書き方によっては問題。

29:あるケミストさん
13/04/30 00:08:54.10 .net
団塊世代の先生は「ごちゃごちゃ言わんで、実験しろ」とか言うよな。
うまく行きゃいいけど、行かなきゃ後になんにも残んない。
うまく行ったとしても、論文書くときになって四苦八苦する。

30:あるケミストさん
13/04/30 00:15:19.83 .net
まぁ実験しながら考えたら良いんじゃね？
結果ないと考えようもないし

31:あるケミストさん
13/04/30 00:53:37.51 .net
どっちも重要なんだけど
そのバランスの取り方が人によって違いすぎて
対立を生む。

32:あるケミストさん
13/04/30 02:43:32.75 .net
最近はラジカル関係でとんでもな反応機構が出るようになったよね
NaH酸化とかベンジル位C-H官能基化（）とか
最近は東大でも明らかに実験結果の解釈がおかしい論文がまかり通っているし
誰も指摘できないのかなという意味で東大大丈夫かと思ってしまう

33:あるケミストさん
13/04/30 23:57:39.87 .net
本人がこれでいいんだって思い込んでゴリ押ししちゃうと
論文に書くのを周りが止める手段はないからなあ。
(教授とかが指摘するならともかく)
そこで最後の壁になるべきはレフェリーなんだが…

34:あるケミストさん
13/05/02 20:03:22.80 .net
フロンティア電子理論

35:あるケミストさん
13/06/01 11:17:00.19 .net
詳しい方教えて下さい

電子機器をある環境下で長期保管したら配線が腐食して、有るはずのないシアンが検出されました

シアノ基の生成って、アンドリューソウ法とかの高温反応しか知らないのですが、室温でも起こるのでしょうか？

生成の可能性や促進する触媒とかあれば教えて下さい

36:あるケミストさん
13/06/02 01:20:32.51 .net
思案

37:あるケミストさん
13/06/04 12:16:18.56 .net
>>36
なるほどー
いろいろ考えあぐねたことによって発生したというわけか
こりゃやられた
座布団１枚あげちゃって

38:あるケミストさん
13/06/11 21:09:43.25 .net
Wichterle反応でハロゲン化ビニル基がカルボニルになるのはどういう仕組み？

39:あるケミストさん
13/06/11 23:16:23.73 .net
加水分解だろ。

40:あるケミストさん
13/06/12 12:42:19.00 .net
アルケンに求核置換できんの？
ちなみにWikipediaのRobinson環化の項目の機構見た

41:あるケミストさん
13/06/12 13:18:38.70 .net
ビニルエーテルやビニルハライドの加水分解はsp2炭素上へのダイレクトな求核置換ではない。
普通は酸性条件下または水銀触媒で進行する。そっから先は自分で考えれ。
ビニルハライドは経験がないが、ビニルエーテルはカルボン酸酸性ぐらいで切れるよ。

42:あるケミストさん
13/06/12 22:19:34.40 .net
>>41
ハロアルケンのα位にプロトン付加(ハロゲンのローンペアが安定化させる)
イプソ位に水付加、脱プロトン化、酸素のローンペアがハロゲン追い出す、脱プロトン化
でケトンになる
こんな感じか？
しかしWicheterle反応は塩基性条件だしどう書けばいいか分からん
E2もどきでアルキンになって水が付加してエノールできんの？
そうするとがイプソとαのカルボニルが混ざりそう

43:あるケミストさん
13/06/13 02:12:15.62 .net
ぼく高校生だけどその反応でググったら
オキシ水銀から脱水銀
塩基でハロゲンが脱離してケトエノールに見える

44:あるケミストさん
13/06/13 02:25:32.38 .net
>>43
水銀はどっから出てきたの？
そういう変法があるのか？
塩基でH+,ハロゲン化物除いてアルキンになるなら
何故5員と6員の混合物が得られないのかが疑問で受け入れ難い

45:あるケミストさん
13/06/13 02:33:23.56 .net
>>44
>41
>普通は酸性条件下または水銀触媒で進行する。

なので水の付加またはオキシ水銀化
ヒドロキシ基が付加した後で脱離するのでアルキンは出て来ません

46:あるケミストさん
13/06/13 02:38:25.20 .net
>>45
プロトンや水銀など酸で行く機構は>>42のように納得できた
ヒドロキシ基がCl根元のsp2炭素に直接付加するというのが>>41の言うように納得できん

47:あるケミストさん
13/06/13 02:56:50.72 .net
ウィキペディアの記載は実際は酸や水銀を使うけど省略してるだけじゃなくて？単純にKOHだけでClがOHに置き換わるんですか？確かにそれは変な感じがしますね

48:あるケミストさん
13/06/13 03:09:39.09 .net
>>47
ああそうかも
カッコで書いてたから過渡的な中間体かと思ってたわ
URLﾘﾝｸ(books.google.co.jp)
これの498p見ると酸処理してるな
また原典あたってみるわ
付き合ってくれた人ありがとう

49:あるケミストさん
13/06/17 21:38:40.86 .net
有機反応機構推定は最も美しい論理パズルだと思う

50:あるケミストさん
13/06/17 21:43:46.12 .net
論理的には決定できないこともあるぞ

51:あるケミストさん
13/06/17 21:52:08.51 .net
きっとできるようになるさ

論理パズルって言うなら全合成の方がしっくり来るな
人間の英知の結晶のような全合成がいっぱいある

52:あるケミストさん
13/06/17 22:18:33.56 .net
それは賛成できないなあ・・・
有機電子論が原子価結合法を基に体系化された以上、定性的な議論になるし、突き詰めれば細かい経験的パラメータの呪縛から永遠に解放されないでしょ。
もちろん現時点で分かり得る知見は多いし、天然物全合成などは象徴的で美しい。
があくまで不完全なルール上の論理的(笑)パズルだろう。

53:あるケミストさん
13/06/18 09:03:56.17 .net
華麗な論理パズルは、保護基の設計じゃないかな。
必要な保護基を必要なタイミングでつけたり外したりしていると、そういう合成やった人は
「頭いいなあ」って思う。すごくマニアックな論文の読み方だが。

54:あるケミストさん
13/06/18 12:13:07.91 .net
結果論としてエレガントにデザインされたように見える合成経路になったことがあるぞw
その裏には山ほどのトライ＆エラーが隠されていて、お世辞にもエレガントとは言えない
fortunately ってやつだな

strategy の建て方がヘタ？　うっせーよw

55:あるケミストさん
13/06/22 01:18:54.03 .net
パラウアミン

56:あるケミストさん
13/06/22 09:38:30.96 .net
>>54
>strategy の建て方がヘタ？　うっせーよw
合成戦略が下手な合成は、見る人が見ればすぐにわかる。
反応開発の条件検討でも、バカなボスの指示はすぐにわかる。
strategyの建て方が下手なのを、学生のせいにするんじゃねえ。

57:あるケミストさん
13/08/16 NY:AN:NY.AN .net
プロ市民（国籍不問w）ガチ推しの飛翔体キムチ太郎当選で未来はピカドン明るいね

URLﾘﾝｸ(www.hoshusokuhou.com)

58:あるケミストさん
13/10/27 02:40:47.46 .net
>>35
配線の被膜にニトリルゴムでも使ってたんじゃ無いの？

59:あるケミストさん
13/11/27 21:53:06.00 .net
Dr Rudi Fasan and Dr. Sarah E. Reisman will each give a plenary lecture at the 15th Tetrahedron Symposium

URLﾘﾝｸ(www.elsevier.com)

60:あるケミストさん
13/11/28 13:32:12.90 .net
触媒のチカラで不可能を可能に～二連続不斉四級炭素構築法の開発
URLﾘﾝｸ(www.chem-station.com)
新たに創製したキラルオニウム複合型ホスフィン配位子の持つ、キラルアンモニウムイオン、アニオン、ホスフィンの全ての機能を駆使することが本反応達成の鍵であり、
π-アリルパラジウムのπ-σ-π異性化を介した面不斉の制御と三置換アルケンのプロキラル面の識別を含む多重立体制御を実現したことで、生成し得る八つの立体異性体のうち一つのみをほぼ完全な選択性で与えることに成功しました。
まさに、触媒のチカラで不可能を可能にした結果であるといえます。

61:あるケミストさん
13/11/29 12:29:25.84 .net
>>60
相変わらず、くだらねえ研究だな・・・
名古屋らしいっちゃ、名古屋らしいが。

62:あるケミストさん
13/11/29 20:34:00.23 .net
名古屋らしい≒野依っぽい？

63:あるケミストさん
13/11/29 20:39:40.16 .net
試薬の力だけでゴリ押ししようとする、かな？

64:あるケミストさん
13/12/06 09:00:23.64 .net
>>60
>まさに、触媒のチカラで不可能を可能にした結果であるといえます。
若い頃はこういう反応に興奮したもんだけどなぁ。
今は「馬鹿じゃねえの？」って思っちゃう。あるいは「御苦労様」か。
中国人の全合成研究のワンステップに組み込まれるだけなんだよな、こういうの。

65:あるケミストさん
13/12/06 10:06:42.41 .net
組み込まれればいいじゃん。
それすらされない反応よりは。

66:あるケミストさん
13/12/06 22:22:52.88 .net
使ってもらってなんぼ

67:あるケミストさん
13/12/06 23:05:18.61 .net
そういう問題じゃなくって、その反応開発がエポックメイキングかってっつーと、
そうじゃないところがサイエンスとしてくだらねえと思うんだよ。

68:あるケミストさん
13/12/06 23:08:30.12 .net
と、ノーベル賞級の研究をなさっている天才様がおっしゃっております

69:あるケミストさん
13/12/06 23:19:55.31 .net
見る目がないから教えて欲しいんだが、最近だとどれがすごい反応なん？

70:あるケミストさん
13/12/07 02:46:08.66 .net
C-Hが最強だと思います！！

71:あるケミストさん
13/12/07 17:48:54.23 .net
高校生？

72:あるケミストさん
14/01/16 18:42:00.86 .net
生活、２５日に党大会
小沢一郎代表が挨拶し、非自民勢力の結集に向けた決意や通常国会への対応を示す。

藤巻健史・参議院議員
「僕だって破綻するのは嫌ですだけどアベノミクスが成功すればいっそう早く破綻する
　なぜ白川前日銀総裁が量的緩和をしなかったかハイパーインフレを怖がったからなんです」

浜矩子・同志社大教授
「日銀が国債を買い続ければ､通貨の番人としての信頼を失い、円も暴落する｡日本発の世界恐慌です｡
　安倍晋三はまた病院に駆け込むつもりかもしれませんが､心中させられる国民は大迷惑」

財務省ＨＰ
ビフォー「国債は政府が責任を持って償還いたします」
アフター「政府の様々な支払いに支障が生じるおそれがあります」

間もなく日本から始まる世界的株式市場の暴落によって、世界経済全体が破綻します。
株式市場崩壊後に出現する新しい政権は日本国民の側に立つものであろう。
マイトレーヤはテレパシーで私たちがパニックにならないよう、テレビに出演され語りかけるでしょう。
Ｑ　世界中で同時に起こるのですか。Ａ　英国の午後３時に行うとその頃、東京は夜の11時でしょう。
Ｑ　14歳より下の子供たちは体験するでしょうか。Ａ　テレパシーは生じないでしょう。
Ｑ　マイトレーヤのインタビューはまだロシアでのみ行われていますか。Ａ　はい。
Ｑ　世界平和の脅威である国はどれですか。Ａ　イスラエル、イラン、アメリカです。
Ｑ　ＵＦＯの着陸は世界中で起こるのですか。Ａ　はい。
Ｑ　テレビに出るでしょうか。Ａ　いいえ。
Ｑ　福島では多くの子どもたちが内部被爆していると考えられています。
Ａ　はい。免疫系を破壊し、あらゆる種類の疫病に無防備になります。
Ｑ　健康上のリスクを生じさせていますか。Ａ　明らかに福島に近づくほど、リスクは高まります。
Ｑ　日本の近海から採れた食料は安全ですか。Ａ　それほど安全ではありません。
　　それを口から摂取すべきではありません。実際、一切摂取すべきではありません。

スノーデン
「アメリカ政府は地底人に攻撃されることを恐れている」

73:あるケミストさん
14/01/17 01:40:42.33 .net
>>23
あれはもう有機化学だから理論でもなんでもねーから
気にせずドシドシ合成してガシガシ測定すりゃいいんだよ
手動かせよカス

74:あるケミストさん
14/01/25 16:54:47.63 .net
>>73は合成系研究室によくいる典型的な脳筋。

75:あるケミストさん
14/01/25 20:10:00.45 .net
成果出てるんだからいいじゃん

76:あるケミストさん
14/01/30 23:33:28.07 .net
>>74
だから何も考えずに
とりあえず溶媒の蒸留しろ

77:あるケミストさん
14/02/01 02:12:38.13 .net
つくったものの意義なんて後で考えるもんだからなあ

78:あるケミストさん
14/02/04 19:17:48.34 .net
そんなわけ、ねえよ

79:あるケミストさん
14/02/05 00:38:41.17 .net
有機から外れるけど、酸化マンガン(IV)を触媒として過酸化水素を分解する反応の反応機構ってどうなってるの？

80:あるケミストさん
14/02/05 01:30:51.40 .net
思ったよりも複雑

81:あるケミストさん
14/05/23 18:03:31.40 .net
ケトンとエノンでエノンが選択的にチオアセタール組む理由ってなんですか？

82:あるケミストさん
14/05/23 23:29:21.23 .net
学部２年生で現在化学を学んでいるものですが、反応機構がなかなか身につきません。

反応機構を学ぶときは、反応物と生成部をある程度記憶しておくことが必要なのでしょうか？

83:あるケミストさん
14/05/24 07:51:15.51 .net
>>81
普通はケトンのほうが反応性が高い。
なんか別に理由がある。

84:あるケミストさん
14/05/24 09:05:38.82 .net
>>82
はじめは暗記する部分もあるけど、
なぜその炭素がカチオニックなのか、とか、どうして面選択性が出るのか、とか
つきつめていけば本質的には電荷の安定性や立体的な要因、軌道相互作用で考える。
だから、マスターできれば未知の化合物にも応用できる。

定性的には、電子richな側から電子poorな側に「電子が移動する」ことで
結合の生成や開裂が起こる、という捉え方でいい。

例えば酢酸とエタノールから酸触媒下で酢酸エチルができるときに
どのプロトン（水素陽イオン）はどのように作用するのか、
どの酸素原子に付加するのか、何がどこに結合するのか、どんな中間体を経るのか、
なにが脱離するのか、などを、ひとつひとつ理由をつけながら説明する

lone pair を持つ酸素原子のn電子がプロトンの陽性と作用しやすい
エタノールの酸素原子が、分極によって陽性なカルボニル炭素を求核攻撃
カルボニルが起ち上がって四面体中間体を形成
アルコキシとアシロキシの脱離能（共役塩基性）から酢酸が脱離…
のように、解釈していく

理解が進んできたら、電子密度はどうなのか、脱離基のpKaはどうか
といった、経験的あるいは理論的な裏付けを加えつつ、自分のものにしていくのがいい

パズルみたいなもんだから、ある程度は積み重ねも大事
わからないと苦痛かもしれんが、練習問題で訓練するといい

85:あるケミストさん
14/05/24 16:39:49.04 .net
>>84
なんか、お前の反応機構の理解は余計に難しいだけのような気がする。

酢酸エチルの加水分解を、酸条件とアルカリ条件でちゃんと書き分けられれば、
だいたいの反応機構は理解できる。
電子poorって、まあ、そもそも用語の使い方からして間違ってるし。

86:あるケミストさん
14/05/24 20:09:50.59 .net
そう思うんならお前さんが説明してやれよ

87:あるケミストさん
14/05/24 23:40:02.14 .net
>>83
URLﾘﾝｸ(www.jstage.jst.go.jp)
立体が関係しているのでしょうか…？

88:あるケミストさん
14/05/24 23:46:38.47 .net
>>87
デヒドロだけどシスデカリン骨格。
convex面から試薬が接近できる方が反応性は高いに決まっている。

89:あるケミストさん
14/05/24 23:54:34.52 .net
>>88ありがとうございます

90:89
14/05/25 00:12:02.38 .net
ああ、ごめん、間違えた。
5bのシスデカリン骨格を見ると、ケトンのほうは1,3-diaxialz水素の立体障害がある。
そっちが効いてるな。

91:89
14/05/25 00:25:11.82 .net
zいらん

92:あるケミストさん
14/05/25 00:53:28.61 .net
>>90
5aだと、β面はconcave、α面はaxialメチルによって近づきにくいということになりますか？

93:89
14/05/25 01:09:22.31 .net
>>92
ケトン側はそういうことになる。
そういう立体障害がエノン側では少ない。
一般にはエノンのほうが反応性は低いので、やってみなけりゃわからんところはあるが。

94:89
14/05/25 07:28:43.31 .net
それと、チオールはソフトな試薬なので立体障害の影響を受け易いということは
知っといて損なし。

一回で書かなくてすまんかったな。

95:あるケミストさん
14/05/25 11:13:00.39 .net
>>94
ありがとうございます
ソフトハードで一つ質問が出てきてしまったのですが、
チオールが1,4-付加にならないことや、求核的エポキシ化でヒドロペルオキシアニオンが1,4-付加するのはなぜですか？

96:89
14/05/25 11:21:45.53 .net
チオールはソフトなんで、そりゃ1.4-付加物との競争にはなる。
ヒドロペルオキシアニオンは1,2-付加しても、逆反応で原料に戻るんじゃないかと思う。

97:あるケミストさん
14/05/25 11:25:13.33 .net
ありがとうございます

98:あるケミストさん
14/05/25 11:28:24.95 .net
89氏みたいに、即答してくれるスタッフはなかなかいない。

99:あるケミストさん
14/05/29 17:57:39.60 .net
検索してて最近よく出てくるYAKU-TIKってサイトがウザすぎる...
反応機構は間違ってるし、条件無茶苦茶だし検索妨害もいいとこ。

100:あるケミストさん
14/05/29 18:24:45.63 .net
>>99
薬学有機化学だったらこんなもんだろ。
たしかに迷惑だけどさ

101:あるケミストさん
14/06/05 10:28:40.86 .net
レミュージョンソン酸化で2,6-lutidineが、αヒドロキシケトンの副生を防ぐらしいのですが、
どのようにして効いているのか教えていただけますか？

URLﾘﾝｸ(www.chem-station.com)

102:あるケミストさん
14/06/05 20:15:43.84 .net
>>101
もっと具体的な論文示せ

103:あるケミストさん
14/06/05 20:59:30.91 .net
有料の論文なんですが
URLﾘﾝｸ(pubs.acs.org)

104:あるケミストさん
14/06/05 22:09:51.96 .net
>>103
論文読んだら、
The mechanistic explanation of the inhibiting effect of 2,6-lutidine is currently under
investigation and will be reported in due course.
って書いてあんじゃねえかよ。
この著者の最近の論文を見るか、メール出して著者に聞け。

105:あるケミストさん
14/06/05 22:38:41.87 .net
見落としてましたすみません
ありがとうございます

106:あるケミストさん
14/09/09 22:33:41.03 .net
シグマトロピーで炭素が転位する場合について聞きたい
可能な相互作用としてantaraとsupuraがあるけど、antaraで行く系ってどれくらい報告ある？
構造的に大環状化合物あたりに限られそう
それとその場合の転位基の炭素上の立体の反転・保持も予測に一致するか気になるところ

107:あるケミストさん
14/09/12 23:07:00.73 .net
シグマトロピーの面選択性か～
昔必死に勉強したけど、忘れちゃったな。

108:あるケミストさん
14/09/28 18:22:08.00 .net
URLﾘﾝｸ(pubs.acs.org)

ニトロ基還元後のアミンがカルボニル基に攻撃したらイミンになると思うのですが、
アミンになっているのはどのような機構で進んでいるからなのでしょうか？

109:あるケミストさん
14/09/28 23:20:23.95 .net
>>108
下らない論文だが、お前の理解力はそれにも及んでいないとは情けない。

110:あるケミストさん
14/09/29 23:31:42.26 .net
ひでえな
学部1年からやり直せよ

111:あるケミストさん
15/07/02 16:05:09.07 .net
☆ 総務省の『憲法改正国民投票法』のURLですわ。☆
URLﾘﾝｸ(www.soumu.go.jp)
☆ 日本国民の皆様方、2016年7月の『第24回参議院選挙』で、日本人の悲願である
改憲の成就が決まります。皆様方、必ず投票に自ら足を運んでください。お願いします。☆

112:あるケミストさん
15/08/26 17:20:52.27 .net
関東学院大、透過率と導電性両立した透明電極材料を開発日刊工業新聞 (2013.11.08)
URLﾘﾝｸ(www.nikkan.co.jp)
　【横浜】関東学院大学の本間英夫名誉教授らは、高い透過率と導電性を両立させた新たな透明電極材料を開発した。
無電解のメッキ技術を活用し、銅パターンの幅を０・４マイクロメートルに微細化することに成功。透過率９０％、抵抗値０・５オームを達成した。
透明電極は主にタッチパネルに使用される。高感度で高精細な大型スクリーンの製品化につながる。
　樹脂などの絶縁材料や複雑形状の部品に金属を施せる無電解のメッキ技術を応用した。メッキを成長させることでパターンを形成（配線）する。
　低抵抗性能に優れる銅パターンを微細形成するため、透過率と導電性能が高い。タッチパネルに一般的に使用されているインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）電極に比べて抵抗値は約２００分の１となる。
また、レアメタルのインジウムが不要。
　既存の設備でパターンニングできることから、真空装置を用いるＩＴＯのスパッタリング加工よりも製造コストを抑えられる。

113:あるケミストさん
16/03/21 11:12:37.06 .net
よくわからん。
Soai Reaction のメカニズム。

114:あるケミストさん
16/03/22 23:49:18.78 .net
大丈夫、みんなよくわかってないから。
この反応は、一応矛盾なく理解できればOK
「そんな話もあるんだなー」と思えばよし

115:あるケミストさん
16/03/23 23:44:52.65 .net
薬学の心得ある者求む
ｽﾚﾘﾝｸ(mental板)

116:あるケミストさん
17/03/29 21:54:21.94 .net
>>108
ヒント：反応条件はずっと還元条件

117:あるケミストさん
17/03/30 23:49:14.19 .net
>>23
有機化合物を専ら取り扱う有機電子論を錯体の反応にまで持ち込むことがそもそも無理があるのかもしれない
鈴木カップリングも反応機構が最終的にはどういうかたちに落ち着くのか個人的に興味があるところ

118:あるケミストさん
17/03/30 23:51:30.30 .net
>>59
この時期にReisman取り上げた人ってセンスがあるね！

119:あるケミストさん
17/03/31 01:26:16.06 .net
>>113
まずはアミノアルコールをリガンドに使った不斉付加の反応機構を勉強するといいよ

120:あるケミストさん
17/03/31 01:32:39.75 .net
>>4
Cannizzaro反応は興味深い反応だと思う
ヒドリドが移るところは他にDDQ酸化みたいに電子－プロトン－電子という可能性も考えられるし
結論って出てたっけな？

121:あるケミストさん
17/03/31 12:30:13.78 .net
あの反応は個体同士でも行くよな

122:あるケミストさん
17/03/31 12:50:16.11 .net
>>121
どういうこと？

123:桑田　圭一郎
17/11/03 00:50:03.37 .net
・

124:あるケミストさん
17/11/14 15:12:52.20 .net
Cannizzaro反応は無溶媒でも進行する

125:あるケミストさん
18/09/14 04:48:54.05 .net
「5億円稼いだら辞めると決めていた」カカクコムを創業し、28歳でリタイアした男の今
URLﾘﾝｸ(gonewskabu.lixipuio.online)

126:あるケミストさん
18/09/30 01:50:40.83 .net
⤴⤵↶↷↺↻↩↪

127:あるケミストさん
18/10/27 17:06:52.16 .net
ホモカップリング反応って腐女子かよ

128:学術
18/10/28 11:21:15.26 .net
化粧の芳香やはたらき機能色気つやなんかが化学の本どころだよねえ。
喰い物よりかぐわしいものに気を遣う繊細さが好きだな。

129:学術
18/10/28 11:21:44.36 .net
薬剤でも派手なものがいいだろうか。色彩も自然派で。

130:学術
18/10/28 11:22:30.48 .net
男も相互関係性の中で化粧に接するから、古い文化とはいえストックがある
楽しさはあるわな。

131:学術
18/10/28 11:23:03.38 .net
現実が化粧だから、ノリのノリがいいわけじゃないの？女性達は。

132:学術
18/10/28 11:23:29.21 .net
化けることがく。

133:学術
18/10/28 11:24:30.55 .net
化粧に映える世界は不思議で必然だよねえ。都会に行かなきゃ。

134:学術
18/10/28 11:25:09.26 .net
男も化粧してみます。だいぶ将来。

135:学術
18/10/28 11:26:06.72 .net
ジバンシイの香水歴があるぐらいで。

136:あるケミストさん
18/10/28 13:00:16.82 .net
化粧品によく使われている酸化チタンだが一方で光触媒として水や有機物を分解する
肌が荒れるんじゃ？

137:学術
18/10/28 15:32:04.00 .net
肌荒れも自然現象が発露するならいい面も。きれいな肌だけが好まれたりモテるわけじゃないから。

138:あるケミストさん
19/10/20 10:45:29 .net
ｆ

139:あるケミストさん
20/02/15 12:30:56.43 .net
わかりみ

140:あるケミストさん
22/07/17 00:37:30 .net
wileyから出てるテキスト、Arrow Pushing in Inorganic Chemistryは凄く挑戦的な試み/イノベーションだと思う

pブロック元素については有機電子論のシンプルな拡張でありながら、有機電子論に比肩する予測性を持つ事に衝撃を受けた

著者は実際何が起こってるかは不明であって、合理的思考のためのフォーマリズムであると念押しした上で、熱力学に傾倒し過ぎ、速度論を軽んじる現代無機反応理論に一石を投じている

今のところp元素オキソ酸/ハライドの複雑怪奇なspeciationを、紙とペンで"合理的に"説明できる唯一の理論なんじゃないかねこれ

まあそんな最右翼ですら遷移金属への適用は絶望的と述べてるのがままならんところ…

興味ある人はぜひ一読するべきかと、分厚くて高いけど

141:あるケミストさん
[ここ壊れてます] .net
>>140
ふーん、えっちじゃん

142:あるケミストさん
22/10/09 21:57:43.76 .net
すごーい

143:あるケミストさん
22/12/18 23:13:19.63 .net
URLﾘﾝｸ(i.imgur.com)
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144:あるケミストさん
23/01/20 11:40:33.06 .net
書けた！